禹習謙研究員采用簡單的高能球磨方法- 合成富陰離子的非晶態鈦多硫化物

更新時間：2021-10-27 閱讀次數：3024

Al³⁺與密排晶體結構之間的強靜電相互作用，以及傳統陽離子氧化還原正極的單電子轉移能力，使得發展高性能可充電鋁電池具有挑戰性。

為了打破多價金屬離子存儲中晶態正極容量低、可逆性差的問題，中科院物理研究所索鎏敏、禹習謙研究員提出了一種新的非晶化和陰離子富集策略，不僅可以利用非晶態結構的優點來增強存儲位點和固態離子擴散，而且實現了通過引入額外的陰離子氧化還原中心，來增強多電子的局部轉移。

【研究過程】

研究人員采用一種簡單的自上而下高能球磨方法合成了一類未被發現的富陰離子的非晶態鈦多硫化物（a-TiSx，x=2,3,4）（AATPs）。

↑ 此圖為FRITSCH制作的實驗過程示意圖

在來自研磨球和罐壁的沖擊、壓縮、摩擦和剪切力的作用下，原始結晶顆粒不斷細化變形，形成含有缺陷和位錯的亞穩態，不斷斷裂和復合形成研磨過程中的新材料。球磨 48 小時后，原始晶體 TiS2 (c-TiS2) 的典型長程有序晶格邊緣*消失，取而代之的是直徑為 50 至 200 nm 的非晶態。 Ti 和 S 元素均勻分布在非晶 TiS3 和 TiS4（a-TiS3 和 a-TiS4）中。

【研究成果】

1）AATPs具有高濃度的缺陷和的陰離子氧化還原中心。其中，α-TiS4在可逆容量、循環穩定性和倍率性能方面表現出的電化學性能，可逆容量高達206 mAh/g，可循環1000次以上。

2）實現了實現 9.1 × 10-2 S/cm 的高電導率。

3）a-TiS2 的可逆容量為 48 mAh/g，是 c-TiS2（20 mAh/g）的兩倍多，表明非晶結構有利于 Al3+ 存儲。